Наталья Эскина окончила Куйбышевское музыкальное училище (1969), историко‑теоретико‑композиторского факультета Института имени Гнесиных (1974) и аспирантуру ГМПИ (1981).
Более 30 лет преподавала в учебных заведениях Самары — Музыкальном училище им. Шаталова, Академии культуры и искусств, Гуманитарной академии (заведовала кафедрой литературоведения и мировой художественной культуры). Сотрудничала с Институтом культур стран немецкого языка при Самарской гуманитарной академии: принимала участие в российско‑германских семинарах и конференциях, в публикациях Института, читала курсы лекций. Читала лекции в Нижегородской консерватории, Самарском университете и архитектурно‑строительном университете, музыкальном училище г. Тольятти.
Автор 8 монографий, около 200 публикаций в научных сборниках Москвы, Санкт‑Петербурга, Воронежа, Уфы, Саратова, Самары, сотен статей в центральной («Музыкальное обозрение», «Советская музыка», «Музыкальная жизнь», «Российская музыкальная газета», «Балет», «Скрипичный ключ») и самарской периодике.
С 2004 Наталья Эскина в основном занималась журналистской и редакторской деятельностью. В 2004–2008 она возглавляла отдел культуры областной газеты «Волжская коммуна». В 2008–2016 заведовала литературно‑музыкальной частью Самарского академического театра оперы и балета.
Продолжая научную работу, Эскина почти 20 лет сотрудничала с самарским ансамблем старинной музыки «Altera Musica».
В 2003 по инициативе Натальи Эскиной на основе ансамбля создано Баховское общество Самары.
Скончалась от пневмонии.